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翻译1翻译一帮助翻译1翻译在线翻译行情专业翻译有道翻译化妆品翻译鸠摩罗什低温下碳-***键活化双金属金/钯合金纳米团簇之应用:乌尔曼偶联摘要:本文描述了双金属Au/Pd合金纳米簇(NCs)低温下在水介质中******代芳烃的乌尔曼偶联独特的催化活性。相应的反应不能由单金属的Au和Pd纳米团簇以及它们的物理混合物来实现。在量子化学计算的基础上,人们发现,控制Au/Pd的不寻常的催化活性的关键步骤是ArCl等的离解化学吸附,在单金属的Au和Pd纳米团簇是不可能的。在过去的十年里,由于双金属合纳米团簇独特的催化性能,其吸引了相当大的研究兴趣,这在本质上不同于那些单相单金属的相对物。在已制成迄今为止的各种双金属纳米晶,金/钯合金纳米晶由于其高催化活性特别吸引人的注意。与C-Br或C-I相比,由于C-Cl有更高的离解能,其难以通过在钯而没有亲核配体上经历氧化加成激活***代芳烃。这里,我们证明了一种低温下活化C-Cl键的新方法,这是双金属Au/Pd协同作用的结果,我们报道了在环境条件下***代芳烃的乌尔曼偶联的成功例子。乌尔曼偶联是在1901年第一次被报道的,它是合成对称联苯的一种常规的方法。最初,在偶联反应中使用的芳基碘化物通过过量的铜在高温下被促进的。在乌尔曼偶联反应的最新发展已经允许在共还原剂(例如锌粉末、甲酸以及二氢)的存在下在温和的条件下用芳基溴化物和***化物作为反应物。这种反应可通过许多类型的均相或非均相过渡金属催化剂(例如镍、钯或金)来催化。然而,就我们所知,目前还没有关于在环境条件下***代芳烃的乌尔曼偶联反应的成功例子的报道。这是因为活化一个C-Cl键是相对困难的,这需要在一个单催化循环内发生两次,并且因为所有的C-M中间体需要通过外部共还原剂来抵制加氢。我们的研究开始通过监控***甲苯(1a)()在300mol%的K2CO3存在下在DMF/H2O(1:2的比例)中在45?氩气氛下使用单金属金、钯或双金属金/钯合金作催化剂的乌尔曼偶联。亲水聚合物和聚(N-乙烯基吡咯烷***)(PVP)能够使这些纳米晶稳定化。结果如图表一所示。乌尔曼偶联产物4,4'-二***联苯在单金属Au:PVP或者Pd:PVP被用作催化剂时不能获得的。然而,令我们高兴的是,Au/Pd双金属合金纳米团簇显示和***甲苯在45?下乌尔曼偶联活动性。:PVP(80%的Au和20%的Pd)被用作催化剂时,4,4'-二***联苯的产率只有30%。包含50%Pd的双金属催化剂能够显著提高活性,使4,4'-二***联苯在98%的产率中100%的转化率。然而,增加Pd的含量到80%会使4,4'-二***联苯的产量大幅减少到20%。1原子%Au和1原子%Pd的物理混合物的存在也不会促进这个反应,这表明一个合金结构的存在是偶联反应所必需的。因为正如条目7所示,没有反应能够在不粗在碱的情况下发生,骤冷反应3小时筛选碱的作用。无机碱如碳酸盐或氢氧化物有效的起到了作用,并且反应速率的顺序为:Na2CO3

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