第三章 流体的热力学性质.ppt

3 流体的热力学性质
概述
热力学性质间的关系
热容
热力学性质的计算
逸度与逸度系数
两相系统的热力学性质及热力学图表
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概述
学****化工热力学的目的在于应用,最根本的应用就是热力学性质的推算。
本章的主要任务就是将纯物质和均相定组成混合物系统的一些有用的热力学性质表达成为能够直接测定的p、V、T及Cp*(理想气体热容)的普遍化函数,再结合状态方程和Cp*模型,就可以得到从p、V、T推算其它热力学性质的具体关系式。即可以实现由一个状态方程和理想气体热容模型推算其它热力学性质。
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热力学性质间的关系 热力学基本关系式
热力学基本关系式适用于只有体积功存在的均相封闭系统
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点函数间的数学关系式
(1) 对于全微分
或

存在着
(2)
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Maxwell关系式
热力学基本关系式 Maxwell关系式
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热容 理想气体的热容
工程上常用的恒压热容的定义为
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理想气体的热容只是温度的函数,通常表示成温度的幂函数,例如
常数A、B、C、D可以通过文献查取,或者通过实验测定。通过前两种途径获取数据有困难时,这些常数也可以根据分子结构,用基团贡献法推算。
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真实气体的热容
真实气体的热容是温度、压力的函数。工程上常常借助理想气体的热容,通过下列关系计算同样温度下真实气体的热容
可以利用普遍化图表或者普遍化关系式求得。
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液体的热容
由于压力对液体性质影响较小,通常仅考虑温度的作用,液体的热容
常数a、b、c、d可以通过文献查取,或者通过实验测定。
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热力学性质的计算 基本关系式
根据相律
π(相数)十i(独立变量数)=N(组分数)十2
对于均相单组分的系统来说
i=N+2- π=1+2- 1 =2
即热力学状态函数只要根据两个变量即可计算。
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