一种制备氯氟吡氧乙酸盐的方法及应用的制作方法.docx

该【一种制备氯氟吡氧乙酸盐的方法及应用的制作方法 】是由【开心果】上传分享，beplayapp体育下载一共【9】页，该beplayapp体育下载可以免费在线阅读，需要了解更多关于【一种制备氯氟吡氧乙酸盐的方法及应用的制作方法 】的内容，可以使用beplayapp体育下载的站内搜索功能，选择自己适合的beplayapp体育下载，以下文字是截取该文章内的部分文字，如需要获得完整电子版，请下载此beplayapp体育下载到您的设备，方便您编辑和打印。一种制备******吡氧乙酸盐的方法及应用的制作方法一种制备******吡氧乙酸盐的方法及应用的制作方法本发明提供一种制备******吡氧乙酸盐或其原药的方法,通过将******吡氧乙酸与适合量的溶剂搅拌混合,再加入含有钾、钠等金属阳离子的碱、氨水或有机碱(二甲***、一乙***、二乙***、异丙***、三乙***等)进行反应,控制反应温度,降温、结晶或干燥得到******吡氧乙酸钾盐、钠盐、铵盐或有机***盐晶体或原药。本发明进一步提供一种可应用于农田除草的各种剂型的******吡氧乙酸盐。本发明所提供的******吡氧乙酸盐原药、制剂相对于******吡氧乙酸异辛酯(市场上常用的除草剂)来说,可以加工成的制剂含量高,剂型更环保,杜绝了使用有害溶剂,减少了药物的漂移药害,另一方面:除草速度更快,杀草谱更广,除草更彻底。【专利说明】—种制备******吡氧乙酸盐的方法及应用【技术领域】[0001]本发明涉及一种应用于农业,以及其它需要防除杂草或其它植物的场所的除草剂的制备。具体而言,涉及除草活性成分4-氨基--二***-6-***-吡卩定-2-氧乙酸(******吡氧乙酸)盐原药的制备方法。【背景技术】[0002]******吡氧乙酸,属于有机杂环类选择性内吸传导型苗后除草剂,在禾谷类作物上使用适期较宽,可用于小麦、大麦、玉米、葡萄及果园、牧场、林场等地防除阔叶杂草,对禾本科杂草无效。[0003]目前使用最广泛的是******吡氧乙酸异辛酯,其剂型仍以乳油为主。由于乳油包含大量溶剂,不仅易对环境造成污染,而且导致包装、运输以及储存等多方面的不方便,增加了其使用成本。随着市场的发展和需求,制备高效、环保的******吡氧乙酸产品越来越迫切,如何提高******吡氧乙酸的药效,解决******吡氧乙酸的速效性以及除草的彻底性,一直以来是许多企业努力的方向。[0004]本发明开发了一系列******吡氧乙酸的盐类化合物如******吡氧乙酸钾盐、******吡氧乙酸钠盐、以及******吡氧乙酸有机***盐等,并进行了药效生测试验、环境毒理测定。药效生测实验证明,将******吡氧乙酸盐做成相应的制剂后,具有含量高,见效快、杀草谱广、杀草彻底、对环境友好、包装运输简便等优点,性价比远超市场上现存的产品。环境毒理测定结果显示,******吡氧乙酸盐与******吡氧乙酸异辛酯无显著差异,对环境安全。[0005]截至目前国内外尚未发现有******吡氧乙酸盐类及其制备方法的文献报道。【发明内容】[0006]本发明提供了一种制备******吡氧乙酸盐以及其制剂的方法。以下为本发明所采取的技术方案。[0007]本发明制备固体******吡氧乙酸盐的过程如下:将******吡氧乙酸、碱、适合量的溶剂充分搅拌混合,控制反应温度进行反应,降温、结晶、干燥得到******吡氧乙酸盐晶体或其原药。[0008]所属碱可以是无机碱,例如氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的任意一种,或者是有机碱,例如二甲***、一乙***、二乙***、异丙***、三乙***中的任意一种,其中碱与******吡氧乙酸加入量的摩尔比为1-:1。[0009]适合量的溶剂选水、甲醇、甲苯、二甲苯、***、石油醚、环己***、DMF、二***甲烷、四***化碳中的任意一种或多种,其与******吡氧乙酸加入量的重量比为O~4:1。[0010]反应温度控制在50°C以下,优选30_50°C。[0011]反应完全后,降温至30°C以下,优选10°C以下。[0012]******吡氧乙酸盐经紫外分光光度计检测,产品纯度在95%_98%即为合格。[0013]本发明制备******吡氧乙酸盐制剂的方法如下:按照常规的方法在******吡氧乙酸盐中加入各种辅料、助剂,可加工成以下剂型:可湿性粉剂、可溶粉剂、水分散粒剂、水溶粒剂、可溶液剂、泡腾剂或本领域所周知的一切可以的剂型。[0014]以可溶粉剂为例,可以在******吡氧乙酸盐中加入分散剂、润湿剂、填料来实施。其中所述的分散剂为木质素磺酸盐、ΝΝ0,MF、聚醚类以及本领域常用的分散剂中的一种或任意几种组合;所述的润湿剂为K12、AE0、烷基酚(或脂肪醇)聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐(或磷酸脂)以及本领域常用的润湿剂中的一种或任意几种组合。所述填料为硫酸钠、***化钙、尿素、***化钠等水溶性填料中的一种或任意几种组合。配置方法为,将******吡氧乙酸盐活性成分、分散剂、润湿剂、其它填料投入混合釜中搅拌均匀,然后将混匀的物料过气流粉碎机,然后再次经过混合釜搅拌均匀,细度过325目筛,待各项指标检测合格后分装,既得本发明******吡氧乙酸盐可溶粉剂。[0015]本发明的新颖性及创造性体现在:(I)发现并制备了一系列******吡氧乙酸新结构如******吡氧乙酸钾盐、******吡氧乙酸有机***盐等,与同剂量******吡氧乙酸异辛酯比较,该系列新结构更易于被植物吸收、速效性显著提高。[0016](2)在配制成品制剂时,含量更高,以水作为溶剂,剂型更环保。[0017](3)与同剂量******吡氧乙酸异辛酯比较,******吡氧乙酸盐制剂产品不漂移,减少了漂移药害。【具体实施方式】[0018]以下实施例仅用以说`明的目的,并不限制本发明的范围,这些实施例有助于更好理解本发明,了解它的优点以及一些技巧的变化。[0019]制备实施例:在带有搅拌及冷却装置的反应器中加入***60g、******吡氧乙酸100g,搅拌均匀形成悬浮液;加入等摩尔量的无机碱或有机碱,搅拌情况下逐渐使其反应完全,反应过程中产生大量的热,反应混合液温度由25°c逐渐上升到56°C,出现回流现象,反应过程中即有固体析出。冷却反应混合液,滤出晶体,再干燥得到******吡氧乙酸盐原药。[0020]制剂实施例1:40%******吡氧乙酸钠盐可湿性粉剂依次将400克******吡氧乙酸钠盐、30克NN0、50克木质素磺酸钠、20克白炭黑、500克高岭土投入混合器中,搅拌30分钟使物料混合均匀,然后过气流粉碎机,物料细度过325目筛。然后再次在混合器中对物料进行混合搅拌,即得40%******吡氧乙酸钠盐可湿性粉剂。[0021]制剂实施例2:60%******吡氧乙酸钾盐水分散粒剂依次将600克******吡氧乙酸钾盐、40克萘磺酸盐甲醛缩合物、50克木质素磺酸钙、20克K12、20克硫酸钠、20克聚乙二醇、250克高岭土投入混合器中,搅拌30分钟使物料混合均匀,然后过气流粉碎机,物料细度过325目筛。加入水100毫升左右混匀成湿料,湿法造20目粒,于托盘中在热风烘箱中在45°C左右烘干2小时,烘干后,再过18目筛整粒,既得60%******吡氧乙酸钾盐水分散粒剂。[0022]制剂实施例3:20%******吡氧乙酸二甲***盐可溶粒剂依次将200克******吡氧乙酸二甲***盐、20克NN0、30克木质素磺酸钙、40克K12、10克可溶性淀粉、350克硫酸钠、350克碳酸钠投入混合器中,搅拌30分钟使物料混合均匀,然后过气流粉碎机,物料细度过325目筛。加入水100毫升左右混匀成湿料,湿法造20目粒,于托盘中在热风烘箱中在45°C左右烘干2小时,烘干后,再过18目筛整粒,既得20%******吡氧乙酸二甲***盐可溶粒剂。[0023]制剂实施例4:25%******吡氧乙酸钾盐水剂依次将250克******吡氧乙酸钾盐、120克聚苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、630克去离子水投入混合器中,搅拌20分钟使物料混合均匀,即得25%******吡氧乙酸钾盐水剂。[0024]制剂实施例5:20%******吡氧乙酸二乙***盐泡腾剂依次将200克******吡氧乙酸二乙***盐、110克十二烷基硫酸钠、40克木质磺酸钠、200克柠檬酸、250克碳酸氢钠、50克高岭土投入混合器中,搅拌30分钟使物料混合均匀,然后过气流粉碎机,物料细度过325目筛。加入事先配好的10%聚乙烯醇溶液100毫升,湿法造20目粒,置于托盘中在热风烘箱中在45°C左右烘干2小时,烘干后再加入50克硬脂酸镁,50克微粉硅胶,混匀后用压片机进行压片整粒即得20%******吡氧乙酸二乙***盐泡腾剂。[0025]制剂实施例6:20%******吡氧乙酸异丙***盐泡腾剂依次将200克******吡氧乙酸异丙***盐、110克十二烷基硫酸钠、40克木质磺酸钠、200克柠檬酸、250克碳酸氢钠、50克高岭土投入混合器中,搅拌30分钟使物料混合均匀,然后过气流粉碎机,物料细度过325目筛。加入事先配好的10%聚乙烯醇溶液100毫升,湿法造20目粒,置于托盘中在热风烘箱中在45°C左右烘干2小时,烘干后再加入50克硬脂酸镁,50克微粉硅胶,混匀后用压片机进行压片整粒即得20%******吡氧乙酸异丙***盐泡腾剂。[0026]生物实施例供试药剂:均为公司自配置产品。[0027]20%******吡氧乙酸异辛酯乳油制剂1:40%******吡氧乙酸钠盐可湿性粉剂制剂2:60%******吡氧乙酸钾盐可溶性粒剂制剂3:20%******吡氧乙酸二甲***盐可溶粒剂制剂4:25%******吡氧乙酸钾盐水剂制剂5:20%******吡氧乙酸二乙***盐泡腾剂制剂6:20%******吡氧乙酸异丙***盐泡腾剂供试生物:蜜蜂、日本鹌鹑、斑马鱼、家蚕等。[0028]供试杂草:繁缕、藜、荠菜、播娘蒿、田旋花、麦家公等。[0029]实施方法:环境毒理试验参照化学农药环境安全评价试验准则标准方法执行。[0030]生物活性试验采用室内生测法,将各杂草的种子每100粒作为一个处理,室内培养,待杂草8-10叶期进行喷雾处理,观察杂草的受害情况,并统计药效试验结果,有效成分亩用量均为10克。[0031]表1供试药剂对杂草的防治效果【权利要求】******吡氧乙酸盐或其原药的方法,包括将******吡氧乙酸、无机碱或有机碱以及适合量的溶剂充分搅拌混合,控制反应温度进行反应,降温、结晶、干燥得到******吡氧乙酸盐或原药。,其特征在于:无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的任意一种或几种;有机碱为二甲***、一乙***、二乙***、异丙***、三乙***中的任意一种,其中无机碱或有机碱与******吡氧乙酸加入量的摩尔比为1-:1。,其特征在于:适合量的溶剂选自水、甲醇、甲苯、二甲苯、***、石油醚、环己***、DMF、二***甲烷、***仿、四***化碳中的任意一种或多种。,其特征在于:适合量的溶剂与******吡氧乙酸加入量的重量比为O~4:1。,其特征在于:反应温度控制在50°C以下。,其特征在于:反应完全后,降温至10°C以下。******吡氧乙酸盐固体或其原药,由权利要求1-9中任一项所述的方法制得。8.—种可应用的******吡氧乙酸盐制剂,包括由权利要求1-9中任一项所述的方法制得的******吡氧乙酸盐10~95重量%。******吡氧乙酸盐制剂是可湿性粉剂、可溶粉剂、水溶粒剂、可溶液剂、泡腾粒剂或本领域所周知的`一切可以的剂型。