（推荐）第6章-离子聚合.doc

如果您需要使用本beplayapp体育下载，请点击下载按钮下载!
如果您需要使用本beplayapp体育下载，请点击下载按钮下载!
如果您需要使用本beplayapp体育下载，请点击下载按钮下载!
5 离子聚合
思考题
1.（略）
？指出聚合机理类型。
单体
引发体系
答：
如果您需要使用本beplayapp体育下载，请点击下载按钮下载!
如果您需要使用本beplayapp体育下载，请点击下载按钮下载!
如果您需要使用本beplayapp体育下载，请点击下载按钮下载!

如果您需要使用本beplayapp体育下载，请点击下载按钮下载!
如果您需要使用本beplayapp体育下载，请点击下载按钮下载!
如果您需要使用本beplayapp体育下载，请点击下载按钮下载!
计算题
1、（略）
2、×10-3mol萘纳溶于四氢呋喃中,,，发现2000内已有一半单体聚合，计算聚合2000s和4000s时的聚合度。
解：无终止的阴离子聚合速率为Rp=kp[M-][M]
以萘钠为引发剂时，由于聚合开始前，引发剂就以定量地离解成活性中心
∴[M-]=[C]=×10-3mol/L
将Rp式改写为－d[M]/dt=kp[C][M]
积分得ln([M]0/[M])=kp[C]t
已知t1=2000秒时，[M]0/[M]1=2，代入上面积分式：
ln2=kp×2000
∴kp[C]=ln2/2000
设当t2=4000秒时，剩余单体浓度为[M]2
ln([M]0/[M]2)=kp[C]t2=ln2/2000×4000=
∴[M]2= [M]0/4
则反应掉的单体浓度为[M]0－[M]0/4=3[M]0/4
根据阴离子聚合的聚合度公式n=n[M]/[C] (双阴离子n=2) [C]为引发剂浓度
∵聚合到2000秒时，单体转化率为50％，则反应掉的单体浓度为50％[M]0
∴n×50%[M]0/[C]=2×50%×/(×10-3)=2000
已求得聚合到4000秒时，反应掉的单体浓度为3[M]0/4
∴n×(3[M]0/4)/[C]=2×(3/4)×/(×10-3)=3000
3、将苯乙烯加到萘纳的四氢呋喃溶液中，•L-1和1×10-3 mol•L-1。在25℃下聚合5s，×10-3 mol•L-1,试计算：
增长速率常数 b. 引发速率 c. 10s的聚合速率 d. 10s的数均聚合度
解：a. 无终止的阴离子聚合速率为Rp=kp[M-][M]
以萘钠为引发剂时，由于聚合开始前，引发剂就以定量地离解成活性中心
∴[M-]=[C]=×10-3mol/L
将Rp式改写为－d[M]/dt=kp[C][M]
积分得ln([M]0/[M])=kp[C]t
已知t1=5秒时，[M]0/[M]1=×10-3=，代入上面积分式：
=kp××10-3×5
∴kp=×103/= ×102 --1
如果您需要使用本beplayapp体育下载，请点击下载按钮下载!
如果您需要使用本beplayapp体育下载，请点击下载按钮下载!
如果您需要使用本beplayapp体育下载，请点击下载按钮下载!
b. Ri=Rp=kp[M-][M]0= ×102××10-3××10-3=×10-4 mol. L--1
c. 设当t2=10秒时，剩余单体浓度为[M]2
ln([M]0/[M]2)=kp[C]t2
∴ ln(/[M]2)=kp[C]t2=×102 ××10-3×10
∴[M]2= ×10-5 mol. L-1
根据阴离子聚合的聚合速率为Rp=kp[M-][M]
∴Rp=kp[M-][M]2 =×102××10-3××10-5=×10-5 mol. L--1
d. 根据阴离子聚合的聚合度公式n=n[M]/[C] (双阴离子n=2) [C]为引发剂浓度
∵聚合到10秒时，则反应掉的单体浓度为[M]0－[M]2
∴n×([M]0－[M]2)/[C]=2×(-×10-5)/(×10-3)=399
4 5、（略）
6、异丁烯阳离子聚合时，以向单体链转移为主要终止方式，聚合物末端为不饱和端基。 ml mol·L-1的溴-四***化碳溶液退色，试计算聚合物的数均分子量。
解