波谱分析质谱.ppt

第1章质谱法(MS)
气态分子受一定能量的电子流冲击后,失去一个电子而成为带正电荷的离子M+·,叫分子离子。分子离子继续裂解成不同的正离子。这些阳离子在电场和磁场的综合作用下,按照其质量数m和电荷数Z的比值(m/z,质荷比)大小依次排列成谱被记录下来,称为质谱。
质谱原理图
m/z
质谱裂解表示法:
质谱裂解反应可以用裂解反应式表达。
正电荷表示法
偶电子离子(EE,ion of even electrons)用“+”表示,
奇电子的离子(OE, ion of odd electrons)用“+·”表示。
正电荷一般留在分子中杂原子、不饱和键π电子系统和苯环上,如:
苯环电荷可表示为:
正电荷的位置不十分明确时,可以用[ ]+或[ ]+。表示:
如果碎片离子的结构复杂,可以在式子右上角标出正电荷。如:
电子转移表示法
共价键的断裂有下列三种方式:
均裂:
异裂:
半异裂:
通常用单箭头表示一个电子的转移;
用双箭头表示一对电子的转移.
判断裂片离子含偶数个电子还是奇数个电子,有下列规律,

(1)由C、H、O、N组成的离子,N为偶数(零)个时,偶质量数离子则必含奇数个电子;奇质量数离子的则必含偶数个电子。
(CH3)3C┐+ (m/Z 57)
(CH3)4C┐+•(m/Z 72)
(2)由C、H、O、N组成的离子,N为奇数时,偶质量数离子则必含偶数个电子;奇质量数离子的则必含奇数个电子。
CH2=NH2 ┐+ (m/Z 30)
CH3CH2NH2┐+•(m/Z 45)

离子裂解应遵循下述“偶电子规则”:
奇电子离子→偶电子离子+游离基(一般由简单裂解得到)
奇电子离子→奇电子离子+中性分子(一般重排裂解得到)
偶电子离子→偶电子离子+中性分子(一般重排裂解得到)
偶电子离子→奇电子离子+游离基(一般简单裂解得到)

最后一个反应非常罕见
影响离子丰度的主要因素:
峰的强度反映出该碎片离子的多少,峰强表示该种离子多,峰弱表示该种离子少。