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光化学烟雾.doc


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光化学烟雾
一、大气中的碳氢化合物
大气中的碳氢化合物通常是指C1-C8可挥发的所有碳氢化合物,—85%。甲烷是一种重要温室气体,碳氢化合物作为形成光化学烟雾的前体物而引起人们的广泛关注。
⒈ 甲烷(CH4)
甲烷主要来源于厌氧细菌的发酵过程(牲畜),自然界的淹水土体,如水稻田底有机质的分解、原油和天然气的泄漏都会释放出相当量的CH4。这其中以水稻田的排放量为最大,按1986年有关材料报道,水稻田的年排放量为70~170×106t/a。我国水稻田面积约占全球稻田的1/3,因而是甲烷产生的很大源。
 ⒉ 非甲烷烃
非甲烷的天然源:非甲烷烃种类很多,因来源而异。其中排放量最大的是由自然界植物释放的萜烯类化合物,约占非甲烷烃总量的65%。(资料来源,刘培桐,环境学概论)
非甲烷烃的人为源:主要来自汽车尾气、燃料燃烧、有机溶剂的挥发、石油炼制和运输等。
二、碳氢化合物在大气中的迁移转化(以烷烃为例)
⒈烷烃与OH·基和氧原子O·的反应:
RH(烷)+OH·→R·(烷基)+H2O
RH(烷)+O·→R·(烷基)+HO·
R·+O2→RO2·(过氧烷基) (NO+RO2·→RO·+NO2)
RO·+O2→HO2·+RCHO(醛)
上述烷烃所发生的两种氧化反应中,经氢原子的摘除反应所产生的烷基R·与空气中的氧气O2结合生产RO2·,它可以将NO氧化成NO2,并产生RO·,O2还可以从RO·中再摘除一个H·,最终生成HO2·和一个相对稳定的产物醛或***。
⒉甲烷的氧化反应:
CH4+OH·→CH3·+H2O
CH4+O·→CH3·+HO·
生成的CH3·与空气中的O2结合:
CH3·+O2→CH3O2·
由于大气中的O·主要来源于O3的光解,通过上述反应CH4不断消耗O·,可导致臭氧层损耗。同时生成的CH3O2·是一种强氧化的自由基,它可将NO氧化成NO2:
CH3O2·(过氧烷基)+NO→CH3O·(烷氧基)+NO2
CH3O·(烷氧基)+NO2→CH3ONO2(亚***酯)(不稳定,极易光解)
CH3O·(烷氧基)+O2→HO2·(超氧酸)+HCHO(甲醛)
⒊乙烷的氧化反应:
C2H6+HO·→C2H5·+H2O
C2H5·+ O2→C2H5O2·
C2H5O2·+ NO→C2H5O·+ NO2
C2H5O·+ O2→CH3CHO+ HO2·
进入大气的烷烃与自由基反应,生成了更多的自由基,大量高氧化性自由基可与O3的氧化反应竞争,使NO向NO2迅速转化,使得O3在大气中积累 。
三、光化学烟雾
⒈关于光化学烟雾
上世纪40年代,在美国洛山矶发生光化学烟雾,首次出现了这种污染。50年代初,美国加州大学生物有机化学教授哈根—施密特确定了空气中的刺激性气体为臭氧,并首次提出了有关烟雾形成的理论。他认为洛山矶烟雾是由南加利福尼亚的强光引发了大气中存在的碳氢化合物和氮氧化物之间的化学反应造成的,并认为城市大气中,碳氢化合物和氮氧化物主要来源于汽车尾气。因此,这种含有氮氧化物和烃类的大气,在阳光中紫外线照射下发生反应所产生的产物及反应物的混合物被称为光化学烟雾。
继洛山矶光化学烟雾之后世界各地不断出现,如东京、大阪、墨西哥城、伦敦及澳大利亚、德国等地的大城市,

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  • 时间2021-01-11