核磁图谱解析ppt课件.ppt

第四节运用NMR解析有机物结构一、简化氢谱的实验手段二、谱图解析程序三、谱图解析与有机物结构确定四、、,(1)重水交换重水(D2O)---2滴D2O,摇晃片刻后,重测1HNMR谱,比较前后谱图峰形及积分比的改变,确定活泼氢是否存在及活泼氢的数目。若某一峰消失,可认为其为活泼氢的吸收峰。若无明显的峰形改变,但某组峰积分比降低,可认为其活泼氢的共振吸收隐藏在该组峰中。交换后的D2O以HOD形式存在,(CDCl3溶剂中),在氘代***或氘代二甲亚砜溶剂中,于δ3——4范围出现峰。.(2).重氢氧化钠(NaOD)交换NaOD可以与羰基α-位氢交换,由于JDH<<JHH,NaOD交换后,可使与其相邻基团的偶合表现不出来,从而使谱图简化。NaOD交换对确定化合物的结构很有帮助。CDCl3溶剂中A和B,各组峰的化学位移值接近,偶合裂分一致,难以区分。加NaOD后,(s,3H);-(q,2H);;(d,3H);(q,1H);-..。在样品加入少量此类物质,会对样品的分子的不同部位产生不同的屏蔽作用。这种效应称为溶剂效应。在CH3OCOCH2CH2COCH2CH3的1H谱中,δ2-%l4溶剂中测试,与CH3相连的CH2的四重峰可明显分开,(4H),表明两个CH2受苯分子的溶剂效应,δ值巧合相等,不表现出偶合裂分,因而简化了谱图..,使δ值相近的复杂偶合峰有可能分开,从而使谱图简化。常用的位移试剂有镧系元素Eu或镨Pr与β-二***的络合物。位移试剂的作用与金属离子和所作用核之间的距离的三次方成反比,即随空间距离的增加而迅速衰减。使样品分子中不同的基团质子受到的作用不同。位移试剂对样品分子中带孤对电子基团的化学位移影响最大,对不同带孤对电子的基团的影响的顺序为:—NH2>—OH>—C=O>—O—>—COOR>—C≡N位移试剂的浓度增大,位移值增大。但当位移试剂增大到某一浓度时,位移值不再增加。.加入位移试剂后,苄醇的氢谱中原来近于单峰的苯环的五个氢分成三组,由低场到高场,积分比为2:2:1,类似为一级谱的偶合裂分。.,还可以加另一个射频场,这样的照射称为双照射,亦称双共振。.二、谱图解析一般程序谱图解析步骤由分子式求不饱合度;谱图中吸收峰的组数(不同化学环境的氢质子的种类);计算各组峰的质子最简比=积分面积之比判断相互偶合的峰:利用n+1规律和向心规则判断相互偶合的峰。,要识别溶剂的干扰峰,识别峰强的旋转边带,识别杂质峰,识别活泼氢的吸收峰。:相邻碳原子上氢原子的个数单峰:邻近或无氢核或与N、O、S等原子、苯环、双键、三键等相连多重峰:用n+1规律判断邻近氢原子的个数ⅴ.识别特征基团的吸收峰:根据δ值、质子数及一级谱的裂分峰可识别某些特征基团的吸收峰。首先解析单峰:再解析:(高δ处的峰)最后解析:,UV,MS和其它数据推断结构,得出结论,验证结构。,根据化合物的分子式,不饱和度,可能的基团及相互偶合情况,导出可能的结构式。.