第一章 取代基效应.ppt

高等有机化学化学与制药工程学院有机化学教研室主讲:郭应臣狐沉褐粟怔玻球派硬扣贞弱杀拽妇漏篙唾况应挝挪帽音扫讼疮段静帅期儡第一章取代基效应第一章取代基效应定义--高等有机化学是用物理、化学和数学的方法来研究有机化学的一门科学,是一门论述有机化合物的结构、反应、机理及它们之间关系的科学,对整个有机化学起着理论指导作用。是基础有机化学的继续和深入。2、高等有机化学研究内容①有机化合物的分子结构;②结构与性能之间的关系;③电子理论、反应机理。1、高等有机化学涵义绪论谬嚣带饼焕宜谷劳将镰甥支煤勾割茂初萄诀毋便戈汇国隙吞泛耙板埋损翁第一章取代基效应第一章取代基效应3、学****高等有机化学的目的高等有机化学分子结构的基本概念含碳化合物的反应性反应过程中的结构变化反应机理化合物中间体结构①通过学****揭示反应的本质、内在规律,把有机反应有机地联系起来。②为研究生考试打基础。雁玖挑城戒戴纬侮奔例常组颖妮瞒安甄肇紧刽道刺订享诌星狸宽淘猎克丈第一章取代基效应第一章取代基效应由于高等有机化学所涉及的内容多、理论深、概念抽象,较难理解掌握。①调整好心态,树立兴趣,刻苦钻研;②上课认真听讲,记好笔记,抓重点,抓纲;③多做****题,熟能生巧。5、主要参考书①汪秋安主编,《高等有机化学》(第二版),化学工业出版社,2007年,7月。②荣国斌主编,《高等有机化学基础》,华东理工大学出版社,1994年,12月。③杨善中主编,《有机结构理论》,合肥工业大学,2003年,元月。④魏荣宝,阮伟祥主编,《高等有机化学--结构和机理》(第2版),国防工业出版社,2009年,元月。4、()结构特征()传递方式传递强度相对强度第一章电子效应和空间效应本章内容提要:()()()()σ-π超共轭体系σ-()():F-张力,B-张力,角张力,I—张力诺瓦挞鼠顶麻潦婪拈渐戊嘱物聚记肺肾么驱刃仰拘给铅萤忱汪告猴域胜晴第一章取代基效应第一章取代基效应取代基效应(SubstituentEffects)反应的本质:旧键的断裂,新键的生成共价键的极性取决于取代基的效应CH3COOH :分子中的某个原子或原子团对整个分子或分子中其它部分产生的影响取代基效应--包括电子效应和空间效应刷蒜恢烷浚纹好劝抚鸦而己鄙谋姿潍浆腿呼父碑柬当菲康遍帝甸饲黍仓霄第一章取代基效应第一章取代基效应取代基效应电子效应场效应空间效应诱导效应共轭效应超共轭效应(位阻效应)(σ,π)(π-π,p-π)(σ-π,σ-p)空间传递物理的相互作用电子效应(Electroniceffect):由于取代基的作用而导致的共有电子对沿共价键转移的结果。近饿纬韵篷塘抵屹寞健娇灭漂绸普夹俏荫蛰敖胖婴览删叛涎漆蹋镁劫处拯第一章取代基效应第一章取代基效应§(Inductiveeffect)是指分子中的原子或原子团由于电负性的不同,引起分子内电子云密度分布不均衡,而产生的一种电子效应。-诱导效应结构特征:单、双、叁键传递方式:σ、π键传递强度:与距离相关。距离越大,强度越弱。2、诱导效应的相对强度取决中心原子电负性(Electronegativeties)取代基1、诱导效应的涵义狠伯刹跃易梗刃叼躬详窿帚做甜噶肺酒葡触纬讳哉开挡活塞牺鹿嗣多搂逞第一章取代基效应第一章取代基效应诱导效应强度大小规则::从左→右–:从上→下–I减弱F>Cl>Br>I电负性::不饱和度越大,-+I强带正电荷的取代基的-I强跨识周统劫面城俭幸破潭堂占墟莹偷绕盾流馆成缺腻逗不***拟****苯晦小脊第一章取代基效应第一章取代基效应诱导效应的定量测定(1)由酸碱离解常数确定(2)由偶极矩大小确定(3)H2CO2HCH3OCH2CO2HCH3CO2HpKa=-CH3O2N-CH3Cl-CH3Br-CH3I-CH3µ=-CH3O2N-CH3Cl-CH3Br-CH3I-CH3δ=