北京李克安教授化学课件.ppt

:、无机两种:1).无机离子交换剂有磺化煤、活性炭,水合氧化物,氧化锆,Al2O3,氧化锡,氧化锑高价金属盐、磷酸锆、钨酸锆、磷酸钛等杂多酸盐、磷钼酸盐对Cs选择性亚铁***化物:主要用于碱金属铝硅酸盐。这些都是现在正在发展的无机离子交换剂,以后还要介绍。最主要还是高分子聚合物的离子交换树脂2)高分子(有机)离子交换树脂就化学结构而言可分为两部分:一部分是骨架,一部分是多换功能团:骨架:最常用的是苯乙烯-二乙烯苯的共聚物:还有二乙烯苯-丙烯酸直接合成。另一类则是酚醛类树脂:从功能团可分为阳离子交换树脂:强酸性-SO3H弱酸性-OH,-COOH阴离子交换树脂:强碱性:-N+(CH3)3Cl弱碱性:-NH2,-N(CH3)::20-40mesh;200-400mesh****惯上以二乙烯苯含量表示(故粗略以配料比),二乙烯苯质量%表示:(1)对交换量:交联度愈高交换反应难进行,交换量低(2)交联度愈高,选择性愈高(3)交联度愈高,交换速度愈小(4)交联度愈高,机械强度愈高(5)交联度愈高,含水量愈小(6)交联度愈高,:树脂放入水中,水渗入树脂内部的纲状结构、官能团水合使网孔扩大,交联网扭曲变形,使水不能渗入,达到平衡后,停止渗入。膨胀程度用膨胀率表示。膨胀程度与交联度,交换官能团性质及其它因素有关。强酸性树脂水溶胀性(mg/毫克当量),通常用每克干燥的交换剂或每立方厘米适当形式的离子交换剂所含官能团数目(毫克当量数)。测定方法;动态,柱状制备好的H+型树脂1-2g装入柱中,以NaCl溶液洗,保证溶液为中性,以NaOH滴定。消耗NaOH:Q=NV/g(干树脂或湿树脂),或Q=NV/ml(干树脂或湿树脂)交换量或交换容量是交换树脂的主要质量标志。表示可以毫克当量/g(干树脂)或毫克当量/g(湿树脂)描述。总交换容量:是指极限交换量,即干燥的树脂所合官能团的毫克当量数。盐交换量,每克树脂能将NaCl溶液中的NaCl转变为酸或碱的毫克当量数。如树脂为单一官能团,则此值与总交换量相同。弱酸、弱碱交换量,非单一功能团的树脂,可能含有弱酸碱功能团。与盐交换量相加为总交换量阴离子交换树脂可转为Cl-型,交换后以AgNO3滴定测定交换量。pKa的测定Kx的测定:2R-Na+Cu=R2-Cu+2Na+一般静态测定:如测Kx,CuNa:,加入一定Na+溶液中(浓度较大,),此溶液如含2×10-3MCu,平衡后测定水相中Cu2+的浓度,计算在此[Na+][Na+],得不同DCu。以logDCu—log[Na+]作图,由前已知斜率为2,截距为logKxQ,Q已知,可得Kx可参考:ActaChim62(2)131(1969)。:两个过程:分批操作,柱过程现代的有机离子交换树脂具有膨胀凝胶的结构,能进行完全可逆而没有滞后现象的离子交换反应。在稀溶液中交换反应是严格的化学计量反应。可以视之为多相化学反应,并服从质量作用定律。金属离子与阳离子树脂交换以阳离子交换为例:加多少克树脂到溶液中,摇动达平衡时:(一般淋洗剂离子)R表示阳离子交换树脂的骨架,当溶液中加入树脂或溶液通过树脂柱发生上述反应,在平衡时符合质量作用定律。(1)下标r表示为树脂相如果单位都是mol/L,mmol/ml,则此Kx叫作容积离子交换常数。经常使用的是Kw(重量交换常数,树脂按重量计算的),按下式换算:分批操作时W—1ml干树脂的重量(-)n,p为M及A的电荷数。当n=p时,Kx=Kw如已知Kw,CaNa==,Kx经常是对H+交换的,有时交换的(抗衡离子)不是H+,则可以进行换算:如 Kx,NAH=……离子交换常数,但不少文献叫作选择常数。分配系数:(2)DM:实为分配比,这是实验可测定的量。在离子交换分离中:欲分离的金属离子量一般小于洗脱剂中A的量,而[A]r实际上可以认为是交换剂的交换容量Q,也是常数DM=KxQn[A]-nLogDM=logKx+nlogQ–nlog[A] (3)可以看出分配系数与淋洗剂中离子浓度成反比,即[A]加大时,分配系数减小,如果logDM—log[A]作图,斜率为-n可以看出电荷数愈高,交换容量愈大,外部溶液愈稀则吸附愈强选择系数的大小与很多经验性的因素有关:(1)交联度越大,Kx越大4%8%12%