(完整word版)高中化学竞赛配位化合物练习.pdf

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的立体结构。若有对映体必须标明对应关系。。问:(1)溶解平衡时,游离氨浓度为多少?(mol·L-1)(2)溶解AgCl沉淀,需此氨水的总浓度为多少(mol·L-1)?(3)·mL-1,含量为28%,则浓氨水的浓度为多少(mol·L-1)(4)应取浓氨水多少毫升可配成上述氨水100mL?(已知AgCl的K=×10-10,Ag(NH)+的lgK=)sp,,它们的分子式都为CoBr(SO4)(NH3)5,一种是红色化合物,能溶于水,把AgNO3溶液加入此化合物溶液中,:..得到黄色沉淀,但加入BaC12溶液没有沉淀,另一种是紫色化合物,也能溶于水,当把BaC12溶液加到此溶液中,有白色沉淀,而不与AgNO3溶液反应,试通过推理写出此两种化合物的结构式,并命名。,与中心体形成σ配键时,如果中心体的某些d轨道有孤对电子,而配体有空的?分子轨道(如CO分子轨道中有空的?*反键轨道)或空的p、d轨道(如P(ph)3的磷原子上有空的3d轨道),而且又满足轨道重叠的对称性要求,则中心体上的孤电子也可以反过来给予配体,这种配键称为反馈?键。(1)已知四羰基合镍(0)是抗磁性的,试用价键理论指出这个化合物的结构。实验测定四羰基镍中的Ni-C键的键长要比由理论推测的值约短20%,请解释这一事实。(2)试讨论为什么PF3或SbCl3可以从Ni(CO)4中取代一氧代碳,而NCl3,PF5或SbCl5却不能?、离子式或者化学反应方程式:(1)Cd2+的氨配合物;(2)Cro与苯;(3)Co3+与CN-;(4)Mn与CO、NO形成配合物;(5)Re2O7与CO反应生成铼的羰基配合物;(6)1,3一丁二烯+Fe(CO)5?答案:1---------、[Zn(NH)4]Cl2Zn(Ⅱ)NH34;***化一***一硝基四氨合钴(Ⅲ)Co(Ⅲ)Cl、NO2、NH34;六***合铁(Ⅲ)酸钾Fe(Ⅲ)CN-6;K[PtClNH]Pt(Ⅳ)、Cl-NH65332、电离异构体[PtBr(NH3)5]Cl键合异构体[Co(ONO)(NH3)5]2+3、①加水稀释②加入适量AgNO3溶液4、–4Dq;–24Dq5、故该配合物应为八面体型结构6、(1)三种。立体结构如下:IⅡⅢ(2)配合物III可通过其离子特性与另两个配合物区分开:滴加AgNO溶液,Br-立即被沉淀下来(而直接与钴配位的溴3相当缓慢地沉淀)。也可通过测定电导将III与I、II区分(用红外光谱法区分也可)。I的偶极矩比II的偶极矩小,因此测定极性可将两者区分开。7、几何异构①和③;④,⑥,⑧光学异构⑥和⑧;完全相同结构①和③;④,⑤和⑦8、A:[Cr(HO)Cl]Cl·HOB:[Cr(HO)Cl]Cl·2HOC:[Cr(HO)]Cl八面体[Cr(HO)Cl]+顺反异构体为:25222422263242;顺式反式9、(1)[Co(HO)]2+中=.,由=n(n?2)可知,中心离子Co3+的未成对电子数为3,故中心离子应采取26:..sp3d2杂化,配离子的空间构型为八面体。(2)[)]4-中=.,由=n(n?2)可知,中心离子Mn2+的未成对电子数为1,故中心离子应采取d2sp36杂化,配离子的空间构型为八面体。(3)[Ni(NH3)6]2+中=.,由=n(n?2)可知,中心离子Ni2+的未成对电子数为2,故中心离子应采取sp3d2杂化,配离子的空间构型为八面体。10、NHHONHNH3Cl233ClHOClHONHClNH3Cl2Co2NHHO3CoCoCo3Co2HOClHOClClHONHCl222NHH2O33HONHNHClHO233211、(1)(NH)CO量少时,CO2?与Ag+结合成AgCO沉淀出现浑浊,(NH)CO量多时,水解生成的NH·HO与42332342332Ag2CO3生成Ag(NH3)而变澄清;(2)产生白色沉淀,并逸出无色气体[Ag(NH3)2]++2H++Cl-=AgCl↓+2NH;CO2?+2H+=CO↑+HO32212、(1)(2)1︰4(3)H2O(4)Cr2(CH3COO)4(H2O)2(5)13、(1)MA4B2和MA3B3可能存在三种几何构型:平面六方、三棱柱、正八面体。(2)异构体:MA4B2:3,3,2;MA3B3:3,3,2(3)MA4B2和MA3B3都为正八面体构型,各自的几何异构体为:14、均无对映体15、(1)·L-1(2)·L-1(3)·L-1(4):..[(NH3)5(SO4)]Br,溴化一硫酸根·五氨合钴(III);紫色化合物为Co[(NH3)5Br]SO4,硫酸一***·五氨合钴(III)。17.(1)Ni(CO)ism,∴Ni(0)的价电子由3d84s2???3d104s0,Ni(0)采取sp3杂化,∴Ni(CO)是正四面体。由于Ni(0)44与CO的相互作用除了有Ni←CO的σ配键外,还有Ni→CO的反馈?键,增强了Ni—C之间的成键,∴实验测得的四羰基镍中的Ni-C键的键长要比由理论推测的值约短20%。(2)由(1)知,Ni与CO除了σ配键外,还有反馈?键,∴配体必须有?*空轨道或(n-1)d空轨道,PF3和SbCl3都有3d、4d空轨道,∴可以取代Ni(CO)4中的CO;NCl3中N原子无d空轨道,PF5和SbCl5无孤电子对,连σ键都不形成,∴都不能取代Ni(CO)4中的CO。18.(1)Cd(NH3)42+(2)Cr(C6H6)2(3)[)6]3—(4)Mn(CO)4(NO)、Mn(CO)(NO)3、Mn2(CO)10Fe(CO)3(5)Re2O7+17CORe2(CO)10+7CO2(6)+Fe(CO)5+7CO2